微量化學實驗：碘化亞銅的微量檢驗和硫酸銅的微量滴定（上） 黎渝秀*、簡菀萱、范祺展 國立中央大學附屬中壢高級中學*candy@clhs.tyc.edu.tw n  前言 在實施國立中央大學附屬中壢高級中學的彈修課程「化學發想與實作」時，學生進行硫酸銅與碘化鉀的反應。剛開始，他們以為產物是硫酸鉀與碘化銅，他們沒想到加入過量的碘化鉀時，卻產生灰白色沉澱物和像碘酒般的溶液，這特殊的反應引起學生的好奇。經文獻探討，灰白色沉澱是碘化亞銅沉澱，而像碘酒般的溶液為三碘錯離子。 為呼應綠色化學實驗減量和減廢的原則，以及落實環境保護和永續經營的理念，我們參考微量滴定的實驗，改善滴定管不易攜帶且價格昂貴的缺點。我們設計的實驗改用注射針筒進行微量氧化還原滴定，並比較其與傳統滴定管實驗的準確值。此外，產生碘化亞銅的沉澱以針筒進行簡單過濾和減壓抽濾，以進行三碘錯離子的微量檢驗。 n  原理 還原劑是一類具有還原性的物質，亦即失去電子的物質；反之，氧化劑是一類具有氧化性的物質，亦即接受電子者。在硫代硫酸鈉與三碘離子（或碘分子）的反應中，硫代硫酸鈉為還原劑，而三碘離子（或碘分子）氧化劑。利用此特性，我們分成兩部分，首先是硫代硫酸鈉溶液的標定，另一部分是以標定過的硫代硫酸鈉溶液測定未知濃度的硫酸銅溶液。 (一)   硫代硫酸鈉溶液的標定 精秤碘酸鉀固體與過量碘化鉀溶液混合，再加入強酸使氧化產生碘分子，如式[1]所示。 IO3–(aq) + 5 I–(aq) + 6H+(aq) → 3I2(s) +3H2O(l)    [1] 而過量的碘化鉀溶液會與產生的碘分子形成三碘錯離子，如式[2]所示。 I–(aq) + I2(s) → I3–(aq)  K1 = 770    [2] 再以硫代硫酸鈉溶液滴定產生的三碘錯離子至溶液變為淡黃色時，加入澱粉指示劑，溶液呈藍色，直至達當量點時，藍色消失，其反應如式[3]所示： I3–(aq) + 2S2O32–(aq) → 3I–(aq) + S4O62–(aq)    [3] 由式[1]~ [3]得知碘化鉀（KIO3）與硫代硫酸鈉的莫耳數比為1：6，因而硫代碘酸鈉的濃度可以用碘化鉀來標定。 (二)   測定未知濃度的硫酸銅溶液 理論上，Cu2+與I–不易進行氧化還原反應，而生成Cu+和I2，如式[4]所示。 2Cu2+(aq) + 2I–(aq) →2Cu+(aq) + I2(s)    […]

微量化學實驗：碘化亞銅的微量檢驗和硫酸銅的微量滴定（下） 黎渝秀*、簡菀萱、范祺展 國立中央大學附屬中壢高級中學*candy@clhs.tyc.edu.tw 〔承《微量化學實驗：碘化亞銅的微量檢驗和硫酸銅的微量滴定（上）》〕 n  結果與討論 一、  檢驗碘化亞銅 在「微量檢驗」方面，消耗藥品體積少，因此呈現的顏色與「傳統檢驗」較淺，當試管甲加入2 乙酸乙酯時，顯然「微量分析」能充分將水溶液層中的碘分子溶解至上層的有機層，而乙酸乙酯對環境的污染較正己烷小，而且碘於有機溶劑中的顏色略為不同（碘分子在正己烷為紫色，在乙酸乙酯為紅棕色），正好讓學生互相比較（見圖十）。 在試管乙中，逐滴地滴加硫代硫酸鈉時，「微量檢驗」所呈現是白色混濁溶液，較「傳統檢驗」易於觀察。起初硫代硫酸鈉溶液滴加8滴時，黃褐色溶液變為透明溶液及原碘化亞銅的白色沉澱；再滴加硫代硫酸鈉溶液12滴時，碘化亞銅與過量的硫代硫酸鈉形成透明無色的錯離子，故白色沉澱消失。而「傳統檢驗」所需滴加硫代硫酸鈉溶液滴數較多，所需分析時間較長（見圖十）。 圖十：微量檢驗與傳統檢驗示意圖 二、  標定硫代硫酸鈉溶液 (一)   以針筒微量滴定 (二)   以滴定管傳統滴定 (三)   分析與比較 1.          「以針筒微量滴定」指示劑為澱粉時，相對誤差百分比為2.0 %；指示劑為寬版麵條時，相對誤差百分比幾乎為0.0%，顯示微量滴定時，指示劑為為寬版麵條時，相對誤差百分比小，且易於觀察。 2.          「以滴定管傳統滴定」，均以澱粉為指示劑，相對誤差百分比為9.0%，較「以針筒微量滴定」的相對誤差百分比大，若以磁石攪拌器輔助滴定實驗，則相對誤差百分比明顯下降許多，可見人為誤差的影響。 三、  測定未知濃度硫酸銅 (一)   以針筒微量滴定 (二)  以滴定管傳統滴定 (四)   分析與比較 1.        「以針筒微量滴定」中，指示劑為澱粉時，快達當量點時，因澱粉–碘錯合物可逆性佳，有時變無色後，靜置1分鐘又呈淡藍色，滴定所需時間較指示劑為寬版麵條久，判斷滴定終點不易。因此我們從相對誤差百分比中端倪：前者23.5%，後者1.25%，顯示指示劑為寬版麵條時準確度較澱粉為佳，相對也是影響硫酸銅濃度準確度的主要原因。 2.        「以滴定管傳統滴定」中，指示劑均為澱粉時，快達當量點時，因濃度較濃，並未如「以針筒微量滴定」中的澱粉–碘錯合物的可逆反應，因此判斷滴定終點非常明顯。相對誤差百分比為5.5%，仍在可予許誤差範圍內。顯然「以滴定管傳統滴定」的指示劑宜以澱粉為佳；「以針筒微量滴定」的指示劑宜以寬版麵條為佳。 3.        在以針筒微量滴定中，當硫酸銅和碘化鉀形成碘化亞銅固體和三碘錯離子溶液時，我們試圖以式[7]作為滴定終點：首先不過濾直接與硫代硫酸鈉進行反應，溶液先由紅棕色混濁變成透明混濁液，再繼續滴加至沉澱消失為止，此時所消耗的硫代硫酸鈉的體積為13 mL，以此作為滴定終點而換算硫酸銅濃度為0.217，相對誤差百分比為8.5 %，依式[7]換算而得。因此依式[7]為滴定終點，判斷不易，且相對誤差百分比明顯增加。註⑦ 註⑦ n  教學指引 (一)   教學時間：以下均為微量實驗操作。 本次專題包含三個主題，教師可依上課時間，調整不同的主題。若是一堂課時間，建議先作第一主題（碘化亞銅的檢驗），同時練習針筒吸取及控制滴數，作為下次主題的前置練習。如此也比較有充分的時間和學生討論硫酸銅與碘化鉀相遇的種種。 主題 碘化亞銅的檢驗 硫代硫酸銅的標定 未知濃度硫酸銅測定 教師解說實驗裝置時間（分鐘） 5 5 5 […]